工業廢水處理中的反硝化作用與反硝化菌
2023/11/13 9:48:44 / 作者:污水處理設備公司 / 來源:山藝環保
一、反硝化作用
污水處理實踐中,反硝化作用一般指在缺氧條件下,反硝化菌將硝酸鹽和亞硝酸鹽還原成氮氣的過程。實際的反硝化過程中,還會產生NO、N20等溫室氣體。
在反硝化過程中,有機物作為電子供體,硝酸鹽為電子受體,在電子傳遞過程中,有機物失去電子被氧化,硝酸鹽得到電子被還原,實現在反硝化過程對硝態氮還原轉化為氮氣和COD的脫除。理論上,1g硝態氮的全程反硝化需要硝化2.86g有機碳源(以BOD計)。污水生化處理工藝中,反硝化作用主要在缺氧池實現,一般考察其可生化性(BOD/COD)和含量(BOD/TN比例),以判斷有機物碳源是否適宜并足夠系統用于反硝化脫氮。
影響污水生物脫氮過程中反硝化作用的主要因素包括:溶解氧、pH值、溫度、有機碳源的種類和濃度,以及廢水污染物背景等。
一般經驗性認為,在污水處理生化系統中,A池溶解氧保持在0.2mg/L 以下時,利于反硝化作用的正常進行。反硝化作用最適宜的pH為6.5-7.5,反硝化作用也是產堿過程,可以在一定程度上對沖硝化作用中消耗的一部分堿度。理論上,全程硝化過程可產生3.57g堿度(以CaCO3計)。在溫度方面,實際中反硝化一般應控制在15-30 ℃。
二、參與反硝化作用的細菌
反硝化菌主要參與硝態氮及亞硝態氮還原過程,是生化系統中硝態氮和亞硝態氮去除的主要功能菌。參與反硝化作用的細菌一般有以下幾類:
1、反硝化菌
主要指習慣中通稱的反硝化菌,這是一類兼性厭氧菌,涉及多個種屬的細菌。這類反硝化菌種類繁雜,有的能還原硝酸鹽和亞硝酸鹽,有的只能將硝酸鹽還原為亞硝酸鹽。在缺氧狀態下,反硝化細菌可將硝酸鹽、氮化物等還原為NO、N2O或N2。反硝化作用既可脫除污水中的硝態氮(總氮也自然降低),又可一定程度維持水環境pH穩定性,還可以利用碳源降低COD。
2、好氧反硝化細菌
污水中最早分離的好氧反硝化細菌是副球菌屬的Paracoccus pantotrophus,該菌能在好氧情況下將硝態氮或亞硝態氮還原為N2。其它已發現的好氧反硝化作用細菌也逐漸增多,如施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzer)等。目前,關于好氧反硝化菌主要是一類既能營有氧呼吸,同時還可實現反硝化作用的細菌,也是環境微生物方面的的研究熱點之一。
3、自養反硝化細菌
自養反硝化細菌也是較新的發現。某些自養細菌能夠利用無機物時將硝酸鹽還原,實現反硝化作用,被稱為自養反硝化細菌。其中比較受關注的是以硫為無機底物的自養反硝化菌,如脫氮硫桿菌(Thiobacillus denitrificans) 和反硝化硫微螺菌(Thiomicrospira denitrificans)等。開展這類微生物的研究,對于低碳源廢水處理,以及污泥減量方面,具有較大意義。
三、反硝化作用類型
上述關于參與反硝化作用細菌的描述,也說明反硝化作用存在多種類型,在此只是從便于表達的角度嘗試一下分類,不能作為學術分類參考,有機會再專門系統闡述。
1、自養反硝化與異養反硝化
從營養依賴和消耗的角度,有自養反硝化和異養反硝化之分。傳統反硝化過程需要以有機物作為碳源和電子供體,這類反硝化細菌屬于異養型細菌。在自養反硝化作用中,以無機物作為電子供體,將硝酸鹽還原并從中獲取化學能量并用于物質合成,比較典型的是硫自養反硝化菌的應用。
2、好氧反硝化與缺氧反硝化
傳統生物脫氮理論中,反硝化作用在缺氧環境中進行。近年來,不斷發現在好氧環境下具有還原硝態氮能力的菌株,能夠實現好氧反硝化作用,這些菌株能在好氧條件下同步去除硝酸鹽與有機物,并可通過同化或異養硝化作用去除氨氮。目前,關于好氧反硝化機理和理論仍在探索中。同時,一個有趣的問題是,好氧、缺氧是經驗性概念,不能算做精準界定。
3、全程反硝化與短程反硝化
傳統生物脫氮中反硝化作用,一般指包括從硝酸鹽到氮氣的全程反硝化過程;所謂短程反硝化,看作全程反硝化作用過程中的某一段。相較于全程反硝化,短程反硝化所需要的電子供體更少,也必然會減少碳源消耗。在處理C/N比失調廢水,尤其是低C/N比廢水時,短程反硝化作用的優勢和潛力明顯。這類研究,大多集中在兩個方面,一是與厭氧氨氧化偶聯,通過控制硝態氮還原至亞硝態氮水平,為厭氧氨氧化提供亞硝酸鹽來源;二是與短程硝化偶聯,將短程硝化產生的亞硝酸鹽還原至氮氣實現短程硝化反硝化。
四、工業廢水處理實踐中的反硝化作用
1、關于反硝化處理中的C/N比
廣為接受的傳統理論認為,污水中含碳有機物為反硝化反應過程提供電子,每轉化1gNO2-為N2時,消耗碳源1.71g(以BOD表示);每轉化1gNO3-為N2時,消耗碳源2.86g(以BOD計),同時產生3.57g堿度(以CaCO3計)。研究發現,當生物脫氮系統的廢水C/N 比低于3.4 時,反硝化菌的生長會因碳源不足受到抑制;C/N 比在6-8之間更有利于反硝化過程的進行。
但實際廢水處理工作畢竟不同于實驗研究條件下的模擬或驗證,反硝化的結果也不完全是全部轉化為N2,至少還有同化作用等,以及轉化為N2O等其它形式氣體的情況存在。一般情況下,當污水中的C/N 值> 3-5 時,可認為碳源是充足的,不需要補充外加碳源,當然這與生物脫氮的工藝條件、廢水背景等密切相關。
2、關于影響反硝化作用的因素
影響反硝化作用的因素很多,如污染物背景、生物脫氮工藝和菌群結構等有關,基本原則還是具體問題具體分析。比如,一般認為,反硝化菌比硝化菌對有毒物質的耐受性強很多,但工業廢水中還是常常會遇到硝化作用良好,而反硝化作用效果很差的情況。其實,這與污水中的復雜的抑制物直接相關,即水環境中的生物毒性、生物難降解、生物性抑制因素影響微生物菌群結構,以致反硝化作用效能不高或無法實現。
工業廢水尤其是醫藥原料藥、農藥原藥以及醫藥農藥中間體等生產廢水中,含雜環氮有機物較多,生物毒性較強,可生化性較差,往往屬于難處理廢水,其中的生物脫氮也是一個“老大難”問題。KONODO在這類工業廢水的生化處理過程中,積累了較豐富的經驗和技術資源,在服務實際中也解決了系列類似難題。比如某農藥中間體生產企業廢水(含甲維鹽等)處理中,硝化作用部分建立,反硝化處理一直不理想,生物脫氮效能低下,出水總氮總是超標。通過對其廢水背景、生化系統進行綜合診斷,采取生化方法消除抑制物的影響,重建生物降解、硝化和反硝化等生化功能,成功實現其污水站生化系統的高效脫氮。
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